均多相融合選擇性催化制備生物基可降解聚酯單體——島津XPS用戶成果分享
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團(tuán)隊(duì)介紹:
李福偉研究員團(tuán)隊(duì)
李福偉老師現(xiàn)任中國科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所研究員,博士生導(dǎo)師,中科院特聘研究員,國家優(yōu)秀青年基金獲得者。2005年于中科院蘭州化學(xué)物理研究所夏春谷研究員組獲物理化學(xué)博士學(xué)位,隨后在中科院過程工程研究所張鎖江院士研究組從事綠色化工研究,2006年4月-2009年12月在新加坡國立大學(xué)化學(xué)系賀子森教授(Professor Andy Hor, 現(xiàn)香港大學(xué)副校長)研究組開展博士后研究。2010年入選中科院“百人計(jì)劃”并于同年獲擇優(yōu)支持,在蘭州化學(xué)物理研究所開始獨(dú)立研究工作,研究領(lǐng)域?yàn)槊嫦蚯鍧嵞茉春拖冗M(jìn)合成的綠色催化,主要開展功能含氮雜環(huán)化合物的高效催化合成以及可再生碳資源(生物質(zhì)、二氧化碳)的增值催化轉(zhuǎn)化研究。已發(fā)表研究論文80余篇,論文H因子30,其中2011年以來以通訊作者在Chem. Rev., Nat. Commun., Angew. Chem. Int. Ed., ACS Catal., J. Catal., Appl. Catal. B: Environ., Green Chem.等期刊上發(fā)表50余篇論文。編著中英文專著2個章節(jié),申請授權(quán)中國發(fā)明專利10余項(xiàng)。曾獲中國化學(xué)會催化委員會首屆“中國催化新秀獎”(2012)、中科院院長優(yōu)秀獎(2005)等。2015年獲國家自然科學(xué)基金“優(yōu)秀青年基金”資助。
均多相融合選擇性催化制備生物基可降解聚酯單體
羥基脂肪酸酯(PHA)是制備生物可降解聚酯高分子材料的重要單體, 現(xiàn)有制備方法存在催化效率和選擇性低等不足。從可再生的生物基碳氧資源出發(fā),發(fā)展簡便、高效、高選擇性的催化制備生物基羥基烷酸酯聚酯單體技術(shù)具有重要意義和潛在應(yīng)用價值。中科院蘭州化學(xué)物理研究所李福偉研究員團(tuán)隊(duì)從半纖維素下游產(chǎn)品糠醇出發(fā),發(fā)現(xiàn)Pd與具有一定咬角結(jié)構(gòu)的雙膦配位后能夠高效、高選擇性地實(shí)現(xiàn)均相催化切斷糠醇的羥基C-O鍵,插入制備PHA所需要的羧酸酯官能團(tuán),催化轉(zhuǎn)化數(shù)(TON)高達(dá)104以上。減壓蒸餾出呋喃乙酸酯產(chǎn)物后,催化劑可以循環(huán)使用二十次而不失活,為生物質(zhì)的“量體裁衣”增碳提供了一個新的方法。
圖1 利用原位XPS分析xNi/CeO2催化劑中Ni物種的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及演變規(guī)律
Science Technology
以糠醛衍生物呋喃乙酸的C-O鍵氫解制備6-羥基羧酸酯為例,開發(fā)制備了非貴金屬催化劑Ni/CeO2,并表現(xiàn)出高的催化活性和穩(wěn)定性;如圖1所示,利用in situ XPS技術(shù)詳細(xì)分析了xNi/CeO2催化劑中Ni物種的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及Ni物種在制備過程中的演變規(guī)律,結(jié)果顯示8Ni/CeO2中存在金屬Ni0物種和界面Nin+-VO-Ce物種。研究了Ni/CeO2表界面Ni物種類型及相對含量,發(fā)現(xiàn)催化劑界面Ni物種主要為Ni0和Niδ+,結(jié)合動力學(xué)分析,推斷Ni0是C=C加氫的活性中心,而Niδ+是C-O氫解的活性中心。通過改變Ni負(fù)載量優(yōu)化Ni0和Niδ+相對含量,實(shí)現(xiàn)C=C加氫和C-O氫解反應(yīng)速率的動力學(xué)匹配,獲得理想催化性能。相較于傳統(tǒng)的石油基制備方法而言,其合成策略顯示出:高的原子經(jīng)濟(jì)性,高能源利用率,原料來源可持續(xù),并避免了易爆過氧化物的使用。
參考文獻(xiàn)
Zelun Zhao, Guang Gao, Yongjie Xi, Jia Wang, Peng Sun, Qi Liu, Wenjun Yan, Yi Cui, Zheng Jiang, Fuwei Li*, Chem, 2022, 8, 1034-1049.
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