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2023年8月至11月，國家藥監(jiān)局共發(fā)布了12則化妝品抽檢公告，分別為2023年第38、42、43、46、47、52、53、55、60、61、62和63號，共涉及265個批次不合格產(chǎn)品，其中防腐劑、染發(fā)劑、防曬劑和美白劑不合格檢出批次達總批次的70%以上，包含超出準用限制、檢出與標示不符等情況，且出現(xiàn)多個批次睫毛精華液中非法添加比馬列前素情況。

在《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》（2015版）（后續(xù)簡稱《技術(shù)規(guī)范》）中防腐劑的定義為“以抑制微生物在化妝品中的生長為目的而在化妝品中加入的物質(zhì)”。法規(guī)內(nèi)允許添加的防腐劑主要有對羥基類防腐劑、甲醛緩釋體類防腐劑、異噻唑啉酮類防腐劑、醇類防腐劑、有機酸類防腐劑、陽離子抑菌劑等。

在國家藥監(jiān)局8月至11月發(fā)布的抽檢公告中防腐劑相關(guān)的不合格批次出現(xiàn)最多的是甲基氯異噻唑啉酮（CMIT或者CMI）和甲基異噻唑啉酮（MIT或者MI）與氯化鎂及硝酸鎂的混合物(甲基氯異噻唑啉酮:甲基異噻唑啉酮為3:1)超出限量，共有22個批次；抽檢中也發(fā)現(xiàn)有洗發(fā)水中含吡硫鎓鋅超出限量。

經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)CMIT和MIT對皮膚有致敏性作用，易導致皮膚接觸性皮炎。在《技術(shù)規(guī)范》中規(guī)定甲基氯異噻唑啉酮（CMIT或者CMI）和甲基異噻唑啉酮（MIT或者MI）與氯化鎂及硝酸鎂的混合物(甲基氯異噻唑啉酮:甲基異噻唑啉酮為3:1)化妝品使用時的最大允許濃度為0.0015%，在淋洗類產(chǎn)品中不能和甲基異噻唑林酮同時使用。吡硫鎓鋅常作為防腐劑和去屑劑在化妝品中使用，其在到達一定濃度范圍對浮游植物有較高毒性，且對胎兒的生長發(fā)育可能有不利影響，在《技術(shù)規(guī)范》中規(guī)定其作為防腐劑使用時在淋洗類產(chǎn)品不能超過0.5%。

對于頻繁出現(xiàn)的防腐劑問題我們該怎么去嚴格把關(guān)并控制呢？在《技術(shù)規(guī)范》及后續(xù)修訂中防腐劑相關(guān)的理化檢驗項目如下：

島津方案

島津擁有豐富的色譜質(zhì)譜類分析儀器和耗材，并推出特色方案為您解決化妝品中的防腐劑問題。

島津分析儀器及耗材

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應用示例

LC-40雙進樣液相分析系統(tǒng)同時測定化妝品中甲基異噻唑啉酮等23個組分和吡硫鎓鋅等18個組分含量

參照國家藥監(jiān)局發(fā)布的2021年17號通告中附件2的方法，采用島津特色LC-40雙進樣液相分析系統(tǒng)同時分析化妝品中甲基異噻唑啉酮等23個組分（4.1）和吡硫鎓鋅等18個組分含量（4.2）。

LC-40雙進樣液相分析系統(tǒng)

1、分析條件：

色譜柱：甲基異噻唑啉酮等23個組分：Shi-pack GIST C18 (250 mm x 4.5 mm I.D., 5 μm，P/N: 227-30017-08，島津（上海）實驗器材有限公司。

吡硫鎓鋅等18個組分：CAPCELL PAK C18 CR(150 mm x 4.6 mm I.D., 5 μm

混合標準溶液：

化妝品中23種防腐劑：島津（上海）實驗器材有限公司，P/N：380-08584

化妝品中18種防腐劑：島津（上海）實驗器材有限公司，P/N：380-08620

其他分析條件同2021年17號通告中附件2。

2、標準溶液色譜圖及線性范圍

圖1：23種組分標準溶液色譜圖（括號內(nèi)為組分濃度，單位：μL）

1：甲基異噻唑啉酮（120）；2：2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇（3000）；3：4-羥基苯甲酸（400）；4、甲基氯異噻唑啉酮（120）；5：苯甲醇（6000）；6：苯氧乙醇（6000）；7：苯甲酸（1000）；8：4-羥基苯甲酸甲酯（200）；9：氯苯甘醚（600）；10：脫氫乙酸（600）；11：5-溴-5-硝基-1,3-二噁烷；12：4-羥基苯甲酸乙酯（500）；13：4-羥基苯甲酸異丙酯（500）；14：4-羥基苯甲酸丙酯（500）；15：4-羥基苯甲酸苯酯（600）；16：4-羥基苯甲酸異丁酯（600）；17：4-羥基苯甲酸丁酯（600）；18：4-羥基苯甲酸芐酯（600）；19：苯甲酸乙酯（1200）；20：4-羥基苯甲酸戊酯（1200）；21：苯甲酸異丙酯（1200）；22：苯甲酸丙酯（1200）；23：苯甲酸苯基酯（1200）

圖2：18種組分標準溶液色譜圖（括號內(nèi)為組分濃度，單位：μL）

1：吡硫鎓鋅（200）；2：水楊酸（600）；3：山梨酸（120）；4：（4-1：苯氧丙醇（120），4-2苯氧異丙醇（120））；5：2,6-二氯苯甲醇（1200）；6：苯甲酸甲酯（240）；7：碘丙炔醇丁基甲酸酯（3600）；8：對氯間甲酚（300）；9：2,4-二氯苯甲醇；10：鄰苯基苯酚（360）；11：鄰傘花烴-5-醇（360）；12：氯二甲酚（1200）；13：氯咪巴唑（1200）；14：芐氯酚（360）；15：吡羅克酮乙醇胺鹽（1200）；16：三氯卡班（120）；17：三氯生（360）；18：溴氯芬（360）

表1：校準曲線參數(shù)

從表1中可觀察到甲基異噻唑啉酮等23個組分（4.1）和吡硫鎓鋅等18個組分含量（4.2）在各自濃度范圍內(nèi)均具有良好的線性關(guān)系，線性相關(guān)系數(shù)>0.999。

3、方法重復性

通過將不同濃度的標準品溶液連續(xù)進樣6次以判斷方法精密度，詳細數(shù)據(jù)見表2。表2中結(jié)果顯示保留時間和峰面積的相對標準偏差分別在0.011%~0.165%和0.133%~1.36%之間，證明方法和儀器重復性良好。

表2：保留時間和峰面積重復性結(jié)果（n=6）

4、方法加標回收率

取護膚水樣品，按照2021年17號通告中附件2所示前處理方法處理樣品，樣品中檢出1203 mg/kg 4-羥基苯甲酸甲酯。向樣品中分別添加標準儲備液20 μL 和200 μL，進行加標回收測試。結(jié)果如表3所示，41種防腐劑的加標回收率為91.8%~104.2%，RSD為0.31%~3.62%。

表3：保留時間和峰面積重復性結(jié)果（n=3）

5、實際樣品檢測

取2種化妝品樣品，分別準確稱量1.0 g，按照2021年17號通告中附件2所示前處理方法處理樣品，檢測結(jié)果如表4，樣品色譜圖如圖3。

表 4：樣品檢測結(jié)果

注：N.D.  為未檢出

圖3：樣品色譜圖

通過島津特色LC-40雙進樣液相分析系統(tǒng)成功實現(xiàn)同時分析化妝品中甲基異噻唑啉酮等23個組分（4.1）和吡硫鎓鋅等18個組分含量（4.2），并通過實際樣品檢測證明了方法的可行性。

防腐劑一直是化妝品中的熱點話題，很多消費者對防腐劑有恐懼心理，別害怕，《技術(shù)規(guī)范》中列出的準用防腐劑在規(guī)定濃度下是安全的，結(jié)合抽檢情況，我們更多的要關(guān)注防腐劑用量問題。此外市面上出現(xiàn)很多宣稱“無防腐”的化妝品（如使用表外防腐劑等），島津?qū)⒊掷m(xù)關(guān)注化妝品中防腐劑，為我們的美麗畫上安全防線。小編也將在后續(xù)推出島津關(guān)于抽檢中頻繁出現(xiàn)的染發(fā)劑、防曬劑和美白劑等問題的分析解決方案，期待與您一起守護我們的美麗。

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