利用TOF MS直接進樣方式分析浴鹽中卡xi酮類化合物
由于濫用藥物,人工合成的卡xi酮類化合物日益普及,如普遍存在于市售的浴鹽中。當前,沒有標準方法可用來進行浴鹽中卡xi酮的篩查及確證。為了解決這個問題,利用AxION®直接進樣分析系統(tǒng)(DSA™)與AxION 2時間飛行質(zhì)譜儀(TOF)(PerkinElmer, Waltham,MA)聯(lián)用來實現(xiàn)該分利用珀金埃爾默TOF MS直接進樣方式分析浴鹽中卡xi酮類化合物,通過測定母離子、碎片離子的精確質(zhì)量和同位素分配,幾秒鐘內(nèi)即可實現(xiàn)標準品和浴鹽樣品中卡xi酮的快速篩查、確證。
簡介卡xi酮是一種?酮類安非他命的同系物,天然產(chǎn)物存在于巧茶屬類植物中???span style="color: rgb(255, 0, 0);">xi酮衍生物已經(jīng)被人工合成,且被統(tǒng)稱為卡xi酮類化合物。在過去幾年中,由于藥物濫用,卡xi酮類化合物在美國已經(jīng)普及,且在大的商店中作為浴鹽銷售。合成興feng劑被用作其它非法的合法替代品。藥商為避免被發(fā)現(xiàn),不斷改變現(xiàn)有的化學(xué)品,浴鹽的組成成分也隨之改變。這反過來就使得圍繞浴鹽及卡xi酮的執(zhí)法變得困難。到目前為止,緝毒所(DEA)只成功的禁止了兩種卡xi酮類化合物:甲基二氧吡咯戊tong缺乏一個標準的分析方法來測定和確證浴鹽中的卡xi酮類化合物。已經(jīng)有多種冗長的分析方法被用來分析卡xi酮,包括一個利用GC/MS和LC/MS/MS,花費18分鐘來測定、確證jia氧麻黃酮的方法,一個使用GC/MS,花費20分鐘測定卡xi酮系列物質(zhì)的方法。本應(yīng)用文獻提供了一種利用AxION DSA/TOF快速、直接的進行篩查和確證的分析方法。由于獲得的浴鹽樣品各不相同,需要進行全部光譜范圍的監(jiān)測,利用TOF MS則很容易實現(xiàn)??焖俜治鰳悠返哪芰υ谠擃惙治鲋惺潜仨毜?,因為檢查的樣品多達上千個。利用DSA/TOF MS容易實現(xiàn),在幾秒鐘內(nèi)快速的進行樣品篩查,且無需樣品制備。本文獻介紹的快速分析浴鹽中11種卡xi酮類化合物就是有利的證明。
AxION DSA/TOF MS分析可以同時篩查11種卡xi酮類化合物,包括butylone、methylone、naphyrone;mephedrone、4-fluoromethcathinone(4-FMC)、4-methylethcathinone (4-MEC)、ethcathinone、3,4-methylenedioxy-α-pyrrolidinobutiophenone (MDPBP)、α-pyrrolidinopentiophenone (α-PVP)、3-methyl-αpyrrolidinopropiophenone (α-MPPP)。研究的11種卡xi酮類化合物的結(jié)構(gòu)式見圖1所示。利用AxIONSolo軟件分析母離子及由碰撞誘導(dǎo)解離(CID)產(chǎn)生碎片離子兩者的精確質(zhì)量和同位素豐度比,從而確證目標化合物的存在。
試驗樣品制備取少量的卡xi酮標準品固體物質(zhì)加于網(wǎng)狀的目標靶板上,然后加入5µL甲醇。由于不溶于甲醇,被沒收的浴鹽樣品則被直接放置于玻璃的樣品管中。網(wǎng)狀的目標靶板和玻璃樣品管見圖2所示。
AxION DSA/TOF MS儀器AxION DSA的操作條件如下:電暈電流為5µA,加熱溫度為350℃,輔助氣(N2)壓力為80psi,干燥氣(N2)的流速為4L/min,干燥氣(N2)的溫度為25℃。AxION 2TOF MS選擇陽離子掃描模式,飛行管的電壓為8000V。毛細管出口電壓全掃描時設(shè)置為100V,CID分析時設(shè)定為160V。全掃描質(zhì)譜采集的質(zhì)量范圍為:50-1000m/z,掃描速率為2張譜圖每秒。為了獲得精確質(zhì)量,選擇了兩個鎖定質(zhì)量的離子(m/z 121.0509 and m/z322.0481)。所有的樣品分析僅需15s
結(jié)果卡xi酮類化合物標準品分析DSA/TOF分析所有的11個卡xi酮標準品,選擇[M+H]+離子以及至少兩個碎片離子用于鑒定。每個標準品與實際樣品中卡xi酮的[M+H] +離子質(zhì)量誤差均小于5ppm,測定結(jié)果見表1所列。利用CID采集的兩個被禁止的卡xi酮標準品的質(zhì)譜圖見圖3所示。此外,[M+H]+離子及所有鑒定的碎片離子,基于精確質(zhì)量和同位素分布,也在圖3中標出。同樣的分析程序用于分析其余的卡xi酮類化合物,許多卡xi酮類化合物具有同樣的碎片離子,如理論值為m/z 149.0233, 126.1277和91.0542,相應(yīng)的碎片離子分別是C8H5O3、C8H16N, 和C7H7
結(jié)論該應(yīng)用文獻利用DSA/TOF和AcION Solo軟件解決了篩查和/或確證浴鹽樣品,且無需樣品制備,在幾秒鐘內(nèi)就可完成。本應(yīng)用文獻未進行樣品制備,篩查了11種卡xi酮標準品,每個樣品運行15s。本方法測定了母離子和碎片離子的準確質(zhì)量,并將此應(yīng)用于確證各種浴鹽樣品中卡xi酮化合物。本應(yīng)用文獻還測定了標準品和浴鹽樣品中卡xi酮的[M+H]+離子的準確質(zhì)量,質(zhì)量誤差<5ppm。結(jié)果顯示一些浴鹽樣品中最多含有四種卡xi酮化合物。綜上所述,AxIONDSA/TOF通過測定母離子和碎片離子的準確質(zhì)量及同位素分布,篩查和確證浴鹽樣品中的多種卡xi酮化合物。DSA/TOF可代替?zhèn)鹘y(tǒng)冗長的技術(shù)(如GC/M、LC/MS/MS),應(yīng)用于實驗室篩查及確證非法添加物。AxION DSA/TOF的工作流程將減少培訓(xùn)和分析時間,減低成本,提高實驗室的工作效率
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