摘要：采用 Agilent 7000 系列三重四極桿氣質(zhì)聯(lián)用系統(tǒng)中的一種完善的分析方法來驗證 7000C三重四極桿氣質(zhì)聯(lián)用系統(tǒng)的性能。在李子和冬南瓜的基質(zhì)中加標 110 種濃度為 1 ng/g 的農(nóng)藥，這兩種復雜基質(zhì)中各有 92 種農(nóng)藥,其計算的 RSD 值 ~20% (n = 5)。據(jù)估算，這兩種商品中均有 91% 的農(nóng)藥定量限 (LOQ) 可以達到 ~5 ng/g 的水平。這表明本系統(tǒng)在低于歐盟和日本規(guī)定的最大殘留* (MRL) 0.01 mg/kg (10 ng/g) 的檢測水平下，所采集的數(shù)據(jù)可用于暴露監(jiān)測。

前言農(nóng)藥對環(huán)境與人類健康所構(gòu)成的威脅已引起各國政府機構(gòu)的廣泛關(guān)注，迫使其不斷降低對這些化合物所要求的檢測限。這些限值是確保符合所必需的最大殘留* (MRL)。歐盟一直致力于設(shè)定 MRL 限值，即所謂的安全限值，其明確了一種農(nóng)藥（經(jīng)檢測安全且授權(quán)使用的農(nóng)藥）在一種食品中的最大允許濃度（指導性文件 SANCO/3346/2001 第 7 版）。此限值可用于防止非法或過度使用農(nóng)藥，從而保護消費者的身體健康。這些MRL 限值是基于試驗所得的農(nóng)藥殘留濃度。試驗是以正確的施用進度和等待時間為條件對作物施藥。為了檢測接觸的消費者是否可接受此濃度，我們針對不同消費群體進行了攝入量計算（急性和慢性攝入）。如果可以接受該濃度，委員會將設(shè)立 MRL 值。如果不可接受，將設(shè)置檢出限 (LOD)。在歐盟 (EU) 或日本，該默認閾值 MRL 設(shè)定為 0.01 mg/kg（即10 ng/g）。不過，對于嬰幼兒食品和嬰兒食品，業(yè)界希望能檢測到盡可能低的農(nóng)藥殘留濃度數(shù)據(jù)，以評估該敏感人群接觸到的農(nóng)藥殘留 [1,2]。由于大量背景化合物的存在，很多食品非常復雜，甚至是“臟”。氣相色譜柱的反吹功能可以確?；|(zhì)中的高沸點化合物不會流經(jīng)色譜柱，減少了色譜柱流失，消除了鬼峰，并將質(zhì)譜儀的污染降至低 [3]。此外，由于三重四極桿平臺上的串聯(lián)質(zhì)譜 (MS/MS)可以將干擾降至低，因此非常適用于篩查、確認和定量分析復雜基質(zhì)中的痕量目標化合物。本應用簡報介紹了如何使用反吹技術(shù)和 Agilent 7000C 三重四極桿氣質(zhì)聯(lián)用系統(tǒng)有效測定遠低于 10 ng/g 閾值的農(nóng)藥殘留。

實驗部分本實驗所采用的萃取和分析的方法學已在一些美國州立實驗室由Agilent 7000 系列三重四極桿氣質(zhì)聯(lián)用系統(tǒng)進行了充分驗證，并在 Agilent GC/MS/MS氣質(zhì)聯(lián)用儀 農(nóng)藥殘留分析指南 [4] 和安捷倫應用簡報5990-1054EN [5] 中作了描述。您可以聯(lián)系您的安捷倫銷售代表或產(chǎn)品專員獲取分析指南。此外，我們還可在自選網(wǎng)絡研討會上討論涉及農(nóng)藥分析的一種耐用的基本方法：標準品和溶液110 種農(nóng)藥的濃縮混標來自佛羅里達州農(nóng)業(yè)與消費者服務部（美國佛羅里達州塔拉哈西）的饋贈。將該混標加入酸化的乙腈中配制成工作稀釋液，以便在制備校準溶液時向空白基質(zhì)中加標。為便于分析，使用內(nèi)標物和分析物的保護劑，如應用報告 5990-1054EN和 GC/MS/MS 農(nóng)藥殘留分析指南 [4,5]中所述。

儀器本研究使用 Agilent 7890B 氣相色譜與帶電子電離源 (EI) 的 7000C三重四極桿質(zhì)譜的聯(lián)用儀。氣相色譜系統(tǒng)配備電子氣路控制 (EPC)、支持空氣冷卻的多模式進樣口 (MMI)、Agilent 7693A 自動液體進樣器 (ALS) 以及基于由 AUX EPC 模塊控制 Ultimate 吹掃接頭的反吹系統(tǒng) [6,7]。使用安捷倫 MassHunter 軟件進行儀器控制以及定性、定量數(shù)據(jù)分析。為了獲得盡可能高的GC/MS樣品流路惰性，我們使用了如下組件：• Agilent J&W HP-5ms 超高惰性氣相色譜柱，規(guī)格為 5 m × 0.25 mm，0.25 µm 和 15 m × 0.25 mm，0.25 µm（部件號 G3903-61005 和 19091S-431UI）• 安捷倫超高惰性淺凹坑襯管，2 mm（部件號 5190-2297）• 安捷倫 UltiMetal Plus 可塑金屬密封墊圈（部件號 G3188-27501），安裝在用于色譜柱反吹的 Ultimate吹掃接頭上

結(jié)果與討論精確校準本研究使用兩種基質(zhì)來評估此方法。據(jù)了解，李子是一種極其復雜的基質(zhì)，很難從中獲得可靠的數(shù)據(jù)。冬南瓜基質(zhì)則相對簡單些。通過向兩種食品的空白提取液基質(zhì)中添加 110 種農(nóng)藥的混標，制備校準標樣，濃度依次為 0.1、0.5、1、5、10、20、50和 100 ng/g。將 8 個濃度的標樣連續(xù)進樣 5 次，取 5 次的中位值繪制校準曲線并進行線性擬合。其他 4 組校準數(shù)據(jù)用于進行數(shù)據(jù)質(zhì)控，在圖 1中以藍色方塊標出，用于指示方法的精密度。所有化合物的校準曲線的相關(guān)系數(shù) (R2) 均大于 0.99。每進樣一組八個濃度的校準標樣后，進樣一個溶劑空白。